第四代制冷剂，也称为HFOs（Hydrofluoroolefins，即氢氟烯烃），是一类新型的制冷剂，它们具有低全球变暖潜能（GWP）和低臭氧层破坏潜能（ODP）。第四代制冷剂旨在替代第二代（CFCs，氯氟烃）和第三代（HCFCs，氢氯氟烃）制冷剂，这些早期的制冷剂对臭氧层有破坏作用，并且具有较高的全球变暖潜能。

第四代制冷剂的一些代表包括：

R-1234yf：主要用于汽车空调系统。

R-1234ze：主要用于商业制冷和空调系统。

R-1233zd(E)：主要用于工业制冷和空调系统。

这些制冷剂的GWP值远低于第二代和第三代制冷剂，同时它们的热力学性能与传统制冷剂相近，使得它们成为替代品的有力候选者。

至于主要生产厂家，由于制冷剂的生产需要特定的技术和设备，全球范围内生产第四代制冷剂的公司相对较少。一些知名的制冷剂生产商包括：

Honeywell（霍尼韦尔）：在第四代制冷剂领域，Honeywell是R-1234yf的主要生产商之一。

Chemours（科慕）：该公司生产多种HFOs制冷剂，包括R-1234yf和R-1234ze。

3M（明尼苏达矿业制造公司）：3M公司也生产HFOs制冷剂，如Novec系列。

请注意，制冷剂的生产和销售受到国际法规的严格监管，如蒙特利尔议定书和其后续修正案，旨在逐步淘汰对臭氧层有害的物质。因此，制冷剂的生产商必须遵守这些国际协议和各国的法律法规。

由于制冷剂市场和技术不断发展，具体的生产厂家和产品信息可能会有所变化。建议在选择制冷剂时，关注最新的市场动态和相关法规要求。